《物理化學》(簡明版)是根據(jù)工科物理化學課程教學基本要求編寫的,是一本面向工科類各專業(yè)本科物理化學課程的簡明教材,全書共10章,包括氣體狀態(tài)方程、熱力學第一定律及應用、熱力學第二定律及應用、多組分系統(tǒng)熱力學、化學平衡、相平衡、電化學、表面化學、化學動力學、膠體化學。本書強調工科特色,注重理論應用,除系統(tǒng)地闡述了物理化學的基本概念和基本理論外,還在相關章節(jié)介紹了物理化學理論與工程技術問題相結合的內容。
本書可作為高等學校工科類各專業(yè)本科物理化學課程教材,也可供廣大工程技術人員參考。
廣東工業(yè)大學物理化學課程組現(xiàn)有成員11人,以中青年教師為骨干,老中青相結合,均為化工、應化和材料相關專業(yè);知識結構、年齡結構、學緣結構和職稱結構合理。物理課程組是一個和諧奮進的團隊,正努力朝著研究型優(yōu)秀教研組的目標不斷前進。
緒論 001
第1章 氣體狀態(tài)方程 004
1.1 理想氣體 004
1.1.1 理想氣體狀態(tài)方程 004
1.1.2 摩爾氣體常數(shù) 005
1.1.3 理想氣體模型 006
1.2 理想氣體混合物 007
1.2.1 混合物的組成 007
1.2.2 理想氣體狀態(tài)方程對理想氣體混合物的應用 008
1.2.3 道爾頓分壓定律 009
1.2.4 阿馬加分體積定律 010
1.3 氣體的液化及臨界參數(shù) 010
1.3.1 液體飽和蒸氣壓 010
1.3.2 臨界參數(shù) 012
1.3.3 真實氣體的p-Vm 圖及氣體的液化 012
1.4 真實氣體狀態(tài)方程 013
1.4.1 范德華方程 014
1.4.2 位力方程 015
1.5 對應狀態(tài)原理與普遍化壓縮因子圖 015
1.5.1 壓縮因子 016
1.5.2 對應狀態(tài)原理 017
習題 019
第2章 熱力學第一定律及其應用 021
2.1 熱力學基本概念 022
2.1.1 系統(tǒng)和環(huán)境 022
2.1.2 狀態(tài)和狀態(tài)函數(shù) 023
2.1.3 過程和途徑 024
2.2 熱力學第一定律 024
2.2.1 功 024
2.2.2 熱 027
2.2.3 內能 028
2.2.4 熱力學第一定律的文字表述及數(shù)學表達式 028
2.3 恒容熱、恒壓熱 030
2.3.1 恒容熱(VQ)030
2.3.2 恒壓熱(pQ)030
2.3.3 VQ=ΔU與pQ=ΔH的意義 031
2.4 熱容、絕熱過程與過程方程 032
2.4.1 熱容 032
2.4.2 絕熱過程和過程方程 035
2.5 相變過程 040
2.5.1 可逆相變 040
2.5.2 不可逆相變 040
2.5.3 相變焓隨溫度的變化 040
2.6 化學反應焓 042
2.6.1 反應進度 042
2.6.2 反應焓變 043
2.6.3 Qp,m 與QV,m 的關系 044
2.7 焓的計算 045
2.7.1 由生成焓計算反應焓 045
2.7.2 由燃燒焓計算反應焓 046
2.7.3 離子標準摩爾生成焓的計算 046
2.7.4 由燃燒焓間接計算生成焓 047
2.8 基爾霍夫公式及最高溫度計算 047
2.8.1 基爾霍夫公式 047
2.8.2 爆炸反應的最高溫度 049
習題 052
第3章 熱力學第二定律及應用 057
3.1 引言 057
3.2 卡諾循環(huán) 058
3.3 熱力學第二定律 060
3.3.1 自發(fā)過程 061
3.3.2 熱力學第二定律的文字表述 062
3.4 卡諾定理與熵 063
3.4.1 卡諾定理 063
3.4.2 卡諾定理的推論 065
3.5 熵與克勞修斯不等式 066
3.5.1 熵的導出 066
3.5.2 熵的物理意義 067
3.5.3 克勞修斯不等式 067
3.5.4 熵判據(jù)—熵增原理 068
3.6 熵變的計算 069
3.6.1 環(huán)境熵變的計算 069
3.6.2 系統(tǒng)熵變的計算 070
3.6.3 理想氣體pVT 變化過程熵變的計算 072
3.7 相變過程熵變的計算 074
3.7.1 可逆相變 075
3.7.2 不可逆相變 075
3.8 熱力學第三定律和化學變化過程熵變的計算 077
3.8.1 能斯特熱定理 078
3.8.2 熱力學第三定律 079
3.8.3 規(guī)定熵和標準熵 079
3.9 亥姆霍茲函數(shù)和吉布斯函數(shù) 082
3.9.1 亥姆霍茲函數(shù) 082
3.9.2 吉布斯函數(shù) 083
3.10 等溫過程??A 和??G 的計算 085
3.11 熱力學基本方程 086
3.11.1 熱力學基本方程 086
3.11.2 由熱力學基本方程計算物質pVT 變化過程的??A、??G 087
3.12 麥克斯韋關系式及其應用 090
3.12.1 麥克斯韋關系式 090
3.12.2 麥克斯韋關系式的應用 091
3.13 吉布斯-亥姆霍茲方程 096
3.14 熱力學對單組分體系的應用 097
3.14.1 克拉佩龍方程 098
3.14.2 克勞修斯-克拉佩龍方程 099
3.14.3 特魯頓規(guī)則 101
3.14.4 外壓對液體飽和蒸氣壓的影響 101
習題 103
第4章 多組分系統(tǒng)熱力學 111
4.1 偏摩爾量 111
4.1.1 偏摩爾量的提出 111
4.1.2 偏摩爾量的定義 113
4.1.3 偏摩爾量的測定 114
4.1.4 偏摩爾量與摩爾量的差別 115
4.1.5 吉布斯-杜亥姆方程 116
4.1.6 偏摩爾量之間的函數(shù)關系 116
4.1.7 偏摩爾量的求解 116
4.2 化學勢 118
4.2.1 多組分單相系統(tǒng)的熱力學公式 118
4.2.2 多組分多相系統(tǒng)的熱力學公式 120
4.2.3 化學勢判據(jù)及應用舉例 121
4.2.4 化學勢與溫度和壓力的關系 121
4.3 氣體組分的化學勢 122
4.3.1 純理想氣體的化學勢 122
4.3.2 理想氣體混合物中任一組分的化學勢 123
4.3.3 純真實氣體的化學勢 123
4.3.4 真實氣體混合物中任一組分的化學勢 124
4.4 拉烏爾定律和亨利定律 125
4.4.1 拉烏爾定律 125
4.4.2 亨利定律 125
4.4.3 拉烏爾定律與亨利定律的微觀解釋 126
4.5 理想液態(tài)混合物 128
4.5.1 理想液態(tài)混合物的定義 128
4.5.2 理想液態(tài)混合物中任一組分的化學勢 129
4.5.3 理想液態(tài)混合物的混合性質 130
4.6 理想稀溶液 132
4.6.1 溶劑的化學勢 132
4.6.2 分配定律 134
4.7 稀溶液的依數(shù)性 135
4.7.1 溶劑蒸氣壓下降 135
4.7.2 凝固點降低(析出固態(tài)純溶劑) 136
4.7.3 沸點升高(溶質不揮發(fā)) 138
4.7.4 滲透壓 139
習題 142
第5章 化學平衡 147
5.1 化學反應的等溫方程 147
5.1.1 摩爾吉布斯函數(shù)變與化學反應親和勢 147
5.1.2 摩爾吉布斯函數(shù)變與反應進度的關系 148
5.1.3 化學反應的等溫方程 149
5.2 理想氣體化學反應的標準平衡常數(shù) 150
5.2.1 標準平衡常數(shù) 150
5.2.2 有純凝聚態(tài)物質參加的理想氣體化學反應 152
5.2.3 相關化學反應標準平衡常數(shù)之間的關系 154
5.2.4 標準平衡常數(shù)K?? 的測定 155
5.2.5 平衡組成的計算 157
5.2.6 其他平衡常數(shù) 159
5.3 溫度對標準平衡常數(shù)的影響——范特霍夫方程 159
5.4 其他因素對理想氣體化學平衡的影響 165
5.4.1 壓力對平衡轉化率的影響 166
5.4.2 惰性組分對平衡轉化率的影響 167
5.4.3 反應物的物質的量之比對平衡轉化率的影響 169
5.5 同時反應平衡組成的計算 170
5.6 真實氣體反應的化學平衡 172
5.7 混合物和溶液中的化學平衡 174
5.7.1 常壓下液態(tài)混合物中的化學平衡 175
5.7.2 常壓下液態(tài)溶液中的化學平衡 175
習題 176
第6章 相平衡 182
6.1 相律 182
6.1.1 自由度 183
6.1.2 相律的推導 183
6.1.3 組分數(shù) 185
6.1.4 相律的說明 186
6.1.5 相律的意義 187
6.2 單組分系統(tǒng)相圖 187
6.3 二組分系統(tǒng)氣-液平衡相圖 189
6.3.1 理想完全互溶的氣-液相圖 190
6.3.2 非理想完全互溶的氣-液相圖 195
6.4 二組分液態(tài)部分互溶及完全不互溶系統(tǒng)的氣-液平衡相圖 199
6.4.1 部分互溶的雙液系 199
6.4.2 完全不互溶的雙液系 202
6.5 二組分固態(tài)不互溶系統(tǒng)液-固平衡相圖 204
6.5.1 低共熔相圖的繪制 204
6.5.2 低共熔相圖的應用 207
6.6 二組分固態(tài)互溶系統(tǒng)液-固平衡相圖 208
6.6.1 固態(tài)完全互溶系統(tǒng) 208
6.6.2 固態(tài)部分互溶系統(tǒng) 210
6.7 生成化合物的二組分凝聚系統(tǒng)相圖 211
6.7.1 生成穩(wěn)定化合物系統(tǒng) 212
6.7.2 生成不穩(wěn)定化合物系統(tǒng) 212
6.8 三組分系統(tǒng)平衡相圖簡介 214
6.8.1 三組分系統(tǒng)的相圖表示法 214
6.8.2 三組分部分互溶系統(tǒng)的溶解度圖 215
6.8.3 簡單共晶三元系 216
習題 217
第7章 電化學 224
7.1 電化學基本概念和法拉第定律 224
7.1.1 電化學基本概念 224
7.1.2 法拉第定律 226
7.2 離子遷移數(shù)和離子遷移率 228
7.2.1 離子遷移數(shù) 228
7.2.2 離子遷移率 231
7.3 電解質溶液的電導 232
7.3.1 電導、電導率、摩爾電導率 232
7.3.2 電導率、摩爾電導率與濃度的關系 233
7.3.3 離子獨立遷移定律和離子摩爾電導率 234
7.3.4 電導測定的應用 235
7.4 強電解質溶液活度、平均活度系數(shù)及離子強度 237
7.4.1 強電解質離子的平均活度和平均活度系數(shù) 237
7.4.2 離子強度 239
7.4.3 電解質溶液理論簡介 240
7.5 可逆電池電動勢 242
7.5.1 可逆電池和不可逆電池 243
7.5.2 原電池的表示法 244
7.5.3 電池電動勢的測定 244
7.6 可逆電池的熱力學 246
7.6.1 電池反應的吉布斯自由能的變化與電池電動勢的關系 246
7.6.2 原電池電動勢與濃度的關系—能斯特方程 246
7.6.3 電動勢產生的機理 248
7.7 電極電勢與電池電動勢 249
7.7.1 電極電勢 249
7.7.2 標準電極電勢 250
7.7.3 可逆電極電勢與濃度的關系 251
7.7.4 濃差電池 253
7.7.5 可逆電極的種類 253
7.7.6 液體接界電勢的計算和消除 255
7.7.7 電動勢測定的應用 257
7.8 電極過程 261
7.8.1 電極過程中的基本反應步驟及特征 262
7.8.2 電極反應速率的表示 262
7.8.3 極化現(xiàn)象 262
7.8.4 分解電壓 263
7.8.5 析出電勢和溶解電勢 264
7.8.6 超電勢與極化曲線 264
7.8.7 電解池與原電池的極化現(xiàn)象 265
7.8.8 測定極化曲線的方法 265
7.8.9 氫的析出電勢與其對金屬自水溶液中電積的影響 267
習題 269
第8章 表面化學 275
8.1 表面吉布斯自由能和表面張力 276
8.1.1 表面吉布斯自由能和表面張力概述 276
8.1.2 表面張力的微觀解釋 278
8.1.3 影響表面張力的因素 278
8.2 彎曲液面下的附加壓力和毛細現(xiàn)象 279
8.2.1 彎曲液面下的附加壓力 279
8.2.2 毛細現(xiàn)象 280
8.2.3 亞穩(wěn)狀態(tài)和新相生成 282
8.3 固體表面 284
8.3.1 物理吸附和化學吸附 285
8.3.2 吸附熱 286
8.3.3 常用吸附劑 287
8.3.4 吸附量 288
8.3.5 吸附等溫線 289
8.3.6 影響氣-固界面吸附的因素 290
8.3.7 吸附等溫式 290
8.4 液-固表面 294
8.4.1 接觸角 294
8.4.2 黏附功、內聚功、浸濕功和鋪展系數(shù) 296
8.4.3 固體自溶液中的吸附 297
8.5 溶液表面的吸附 299
8.5.1 溶液的表面吸附現(xiàn)象 299
8.5.2 吉布斯吸附等溫式 301
8.6 表面活性劑 302
8.6.1 表面活性劑及分類 302
8.6.2 表面活性劑溶液性質 303
8.6.3 表面活性劑的HLB 值 305
8.6.4 表面活性劑的一些重要作用 305
8.7 膜 306
8.7.1 單分子膜 306
8.7.2 LB 技術和LB 膜 307
習題 307
第9章 化學動力學 311
9.1 化學反應速率的表示方法和測定方法 311
9.1.1 化學反應速率的表示方法 311
9.1.2 化學反應速率的測定方法 313
9.2 化學反應的速率方程 314
9.2.1 基元反應和非基元反應 314
9.2.2 基元反應速率方程—質量作用定律 314
9.2.3 反應級數(shù) 315
9.2.4 反應分子數(shù) 316
9.3 具有簡單級數(shù)的反應 316
9.3.1 一級反應 316
9.3.2 二級反應 318
9.3.3 三級反應 321
9.3.4 其他級數(shù)的反應 322
9.3.5 反應級數(shù)的確定 323
9.4 典型復雜反應 324
9.4.1 對峙反應 324
9.4.2 平行反應 325
9.4.3 連續(xù)反應 327
9.5 溫度對反應速率的影響 328
9.5.1 范特霍夫經(jīng)驗規(guī)則 328
9.5.2 溫度對反應速率影響的類型 328
9.5.3 阿侖尼烏斯公式 328
9.5.4 活化能 330
9.6 復合反應速率的近似處理法 332
9.6.1 控制步驟法 332
9.6.2 平衡態(tài)近似法 332
9.6.3 穩(wěn)態(tài)近似法 333
9.7 鏈反應 335
9.7.1 單鏈反應 335
9.7.2 由單鏈反應的機理推導反應速率方程 336
9.7.3 用鍵能估算元反應的活化能 337
9.7.4 支鏈反應與爆炸界限 337
9.8 光化學反應 338
9.8.1 光化學反應的初級過程、次級過程和猝滅 339
9.8.2 光化學定律 339
9.8.3 溫度對光化學反應速率的影響 340
9.8.4 化學激光 341
9.9 溶液反應和多相反應 341
9.9.1 溶劑對反應組分無明顯相互作用 341
9.9.2 多相反應 343
9.9.3 催化作用與催化劑 344
習題 346
第10章 膠體化學 354
10.1 概論 354
10.1.1 分散系統(tǒng)的分類 354
10.1.2 膠體和膠體科學 355
10.2 膠體的制備 356
10.2.1 膠體系統(tǒng)的制備 356
10.2.2 膠體系統(tǒng)的純化 357
10.3 膠體的動力性質 358
10.3.1 布朗運動 358
10.3.2 擴散和滲透壓 359
10.3.3 沉降和沉降平衡 360
10.4 膠體的光學性質 360
10.4.1 丁鐸爾效應 360
10.4.2 瑞利公式 361
10.4.3 散射與超顯微鏡 362
10.5 膠體的電學性質 362
10.5.1 電動現(xiàn)象 362
10.5.2 雙電層理論 364
10.5.3 溶膠的膠團結構 367
10.6 膠體的穩(wěn)定與聚沉 369
10.6.1 膠體穩(wěn)定理論 369
10.6.2 溶膠穩(wěn)定的原因 370
10.6.3 溶膠的聚沉 371
10.6.4 膠體穩(wěn)定性的應用實例—污水處理的絮凝 374
10.7 乳狀液 375
10.7.1 乳狀液的基本概念 375
10.7.2 乳狀液的性質 376
10.7.3 影響乳狀液穩(wěn)定性的因素 376
10.7.4 影響乳狀液類型的因素 377
10.7.5 乳狀液的制備 378
10.7.6 微乳液 378
10.7.7 乳狀液的去乳化 379
10.8 泡沫 379
10.9 氣溶膠 380
10.9.1 粉塵的分類 380
10.9.2 粉塵的性質 381
10.10 高分子化合物 383
10.10.1 高分子化合物基本性質 383
10.10.2 高分子溶液的性質 383
10.10.3 凝膠的溶脹 384
習題 385
附錄 387
參考文獻 394